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Dissertação de Mestrado

Débora Ribeiro dos Santos

Título: " Adição de alilsilanos a aldeídos quirais a,b-dissubstituídos" .

Bolsa: CAPES

Data da defesa: 05/12/2002..

Resumo da Tese


Recentemente, descrevemos a adição de alilsilanos quirais a aldeídos quirais a-metil-substituídos. Os exemplos apresentados mostraram que a seletividade facial p independe da configuração absoluta dos aldeídos, sendo controlada apenas pelo estereocentro presente no alilsilano quiral.

Neste trabalho, nós apresentamos nossos resultados em reações de adição de alilsilanos a aldeídos quirais a,b >-dissubstituídos, contendo uma função oxigenada na posição b com diferentes grupos protetores (TBS e PMB). As subunidades formadas após adição dos alilsilanos são muito interessantes do ponto de vista sintético, pois apresentam 4 centros estereogênicos, dois grupos protetores diferentes e uma ligação dupla que pode ser convertida à função carbonila e depois à unidade 1,3-diol, segmento encontrado em vários produtos naturais com atividade farmacológica destacada.

A adição do alilsilano aquiral 8 ao aldeído 11, na presença de SnCl4 e TiCl4 conduziu aos produtos 32 e 33, respectivamente, em alta diastereosseletividade, favorecendo a formação de 32.



A adição do alilsilano (R)-1 aos aldeídos 11 e 12, na presença de SnCl4, conduziu aos produtos 35 e 39, respectivamente, em alta diastereosseletividade, independente do grupo protetor na posição beta (TBS ou PMB).

A adição do alilsilano enantiomérico (S)-13 ao aldeído 11, na presença de SnCl4, conduziu a misturas de produtos na proporção de 2:1 favorecendo o diastereoisômero com estereoqímica relativa 1,4-syn. Quando TiCl4 foi utilizado, o produto de adição Felkin 45 foi obtido como isômero principal.



A estereoquimica relativa para os produtos 32, 35, 39 e 44 foi determinada através da análise das constantes de acoplamento e de experimentos de NOESY nos espectros de RMN-1H dos respectivos acetonídeos.

Trabalhos Apresentados em Congressos

  1. Dias, L. C.; Santos, D. R. "Adição de Alilsilano Quiral a Aldeídos Quirais a ,b -dissubstituídos" - 23ª Reunião Anual da Sociedade Brasileira de Química (RASBQ) - Poços de Caldas - MG - 23 a 26/Mai/00.
  2. Dias, L. C.; Santos, D. R. "Allylsilane Additions to Chiral a ,b -disubstituted Aldehydes" - 9th Brazilian Meeting on Organic Synthesis (BMOS) - Curitiba - PR - 2001.
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