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Dissertação de Mestrado

Luciana Gonzada de Oliveira

Título: "Estudos Visando a Síntese Total do Agente Imunossupressor Pironetin".

Bolsa: FAPESP

Data da defesa: 06/10/2000 .

Resumo da Tese

Pironetin (PA-48153C) 1 e seu análogo demetilado NK-10958P 2 são derivados de d-lactona a,b-insaturadas, e foram isolados simultaneamente por dois grupos japoneses a partir da fermentação de culturas de Streptomyces sp. NK-10958 e Streptomyces prunicolor PA-48153. Pironetin e seu demetilderivado apresentaram importantes atividades biológicas como reguladores de crescimento de plantas, além de uma remarcável atividade imunossupressora e antitumoral. Neste trabalho descrevemos a preparação do fragmento C6-C12 da molécula de Pironetin.

 

Uma análise estrutural de 1 revela que todos os estereocentros syn se apresentam aos pares representados pelas unidades C5-C6, C8-C9 e C10-C11. Para introduzir os centros estereoquímicos em C8-C9 e C10-C11foram exploradas reações de condensação aldólica assimétrica de Evans que forneceram os adutos aldol em elevados rendimentos e estereosseletividades. A introdução da metoxila em C10 foi realizada através da reação do correspondente álcool com Me3OBF4 na presença de proton sponge. Estudos estão em andamento para introduzir o segmento C13-C15via um acoplamento de Suzuki entre um brometo vinílico e uma alquilborana para estabelecer a dupla ligação com geometria E. A síntese proposta para o segmento C6-C12 é curta, com altos rendimentos, podendo ser utilizada para a preparação de novos derivados do Pironetin.



Publicações Relacionadas

  1. "Total Synthesis of (-)-Pironetin". Dias, L.C.; de Oliveira, L.G.; Sousa, M.A. Organic Letters 2003, 5, 000. Accepted for publication in December 06, 2002.

Trabalhos Apresentados em Congressos

  1. Dias, L. C. and Oliveira, L. G. "Towards the Total Synthesis of Pironetin". 9th Symposium on the Latest Trends in Organic Synthesis". 24-29/10/2000. Gainesville - Florida - USA.
  2.  Dias, L.C.; Oliveira, L.G. "Síntese do Segmento C1-C12 dos Agentes Imunossupressores Pironetin e NK-10958P", 23a Reunião Anual da Sociedade Brasileirade Química - SBQ - Poços de Caldas - MG - 23 a 26/05/00. Livro de Resumos: QO-052.
  3.  Dias, L.C.; Oliveira, L.G. "Estudos Visando a Síntese Total do Agente Imunossupressor Pironetin", 22a Reunião Anual da Sociedade Brasileira de Química - SBQ - Poços de Caldas - MG - 25 a 28/05/99. Livro de Resumos: QO-086.
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